三氟甲基取代的有机氟化合物在医药、农药、材料等领域具有广泛应用。因此，发展高效、实用的合成方法制备三氟甲基取代的有机化合物具有重要的研究价值。Langlois试剂(CF3SO2Na)是一种稳定、廉价的自由基三氟甲基化试剂，早在上世纪九十年代就被发现，但直到近几年才被广泛用于烯烃、芳烃等的三氟甲基化反应。在氧化条件下，该试剂通常发生单电子转移致使C-S键断裂生成CF3自由基和SO2。因此在有机合成中，可作为CF3自由基的给体实现多样化的三氟甲基化转化。然而，目前该类试剂仅作为三氟甲基给体，反应伴随释放的SO2作为反应废弃物，并实现有效利用。尽管近年来关于SO2替代物参与的磺化反应的研究已取得了长足发展（Asian J. Org. Chem.2015,4, 602;Chem. Commun.2018,54, 10405.），但是，基于Langlois试剂作为三氟甲基及二氧化硫给体的环境友好的绿色合成转化的研究仍未有报道。近日，寮渭巍教授课题组通过电化学方式，首次实现了Langlois试剂作为三氟甲基及二氧化硫给体与N-芳基氰胺反应，通过电化学氧化产生自由基的方式将三氟甲基化/SO2插入/环化有机的结合起来，通过串联环化的方式同时构建了两个C-C键、一个N-S键及一个S-C键，高效、原子经济性的合成了具有潜在合成应用价值和生物活性的氟代磺内酰亚胺衍生物。值得一提的是，该合成方法也同样适用于CF2HSO2Na参与的二氟甲基化/SO2插入/环化转化。
图：Langlois试剂(CF3SO2Na)参与的烯烃三氟甲基化反应的现状和新突破
文章详情：Zheng Li, Lingcong Jiao, Yunhai Sun, Zeying He, Zhonglin Wei, Wei-Wei Liao* Angew. Chem. Int. Ed.2020,59, 7266.
原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202001262
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